1.耐熱PET容器

耐熱PET容器亦稱(chēng)熱灌裝PET容器，其工業(yè)化生產(chǎn)始于20世紀80年代末期，在國外應用已相當普遍，最近幾年國內生產(chǎn)應用亦逐漸增多，其新的生產(chǎn)工藝路線(xiàn)仍在不斷開(kāi)發(fā)之中。耐熱PET瓶的生產(chǎn)，有熱定型技術(shù)、物料摻混改性法、多層共吹塑等方法及液氮冷卻技術(shù)等。

    通過(guò)熱定型技術(shù)，可提高PET雙向拉伸吹塑瓶的結晶度，讓已定向的PET大分子定型下來(lái)，經(jīng)熱定型的高結晶度的PET雙向拉伸吹塑瓶耐熱性明顯提高，達到能耐80℃或更高溫度的熱灌裝的水平。由于熱定型過(guò)程中PET大分子處于拉伸定向狀態(tài)，在熱定型時(shí)，可以不生成大尺寸的PET球晶，因此盡管經(jīng)熱定型處理的PET瓶提高了結晶度，但仍保持很高的透明度。

所謂液氮冷卻技術(shù)仍通過(guò)拉伸吹塑瓶直接與高溫模具相接觸而進(jìn)行熱定型處理，但熱定型后的PET瓶不是通過(guò)降低模溫的方法而是通過(guò)向PET瓶內通人液氮而使PET瓶驟冷，冷卻后的PET瓶從熱模中脫出得到產(chǎn)品。采用液氮冷卻技術(shù)，吹塑模的溫度可高達200℃，因而具有更佳的處理效果，制得的PET瓶可耐100℃的熱水以及110℃的色拉油的高溫灌裝，只是由于這種方法目前成本高以及過(guò)程穩定性控制方面的問(wèn)題尚待解決，離工業(yè)化生產(chǎn)還有一定距離。

利用聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）的高耐熱性以及它和PET樹(shù)脂間的良好的相容性，在PET樹(shù)脂中摻入一定量的PEN樹(shù)脂，采用PET雙向拉伸吹塑的常規設備與工藝即可生產(chǎn)出耐熱性好的、可供熱灌裝使用的PET瓶，倘在生產(chǎn)過(guò)程中對其進(jìn)行熱處理，則效果更佳。
利用聚芳酯（u聚合物）成型性能與PET相近且耐熱性較高的特點(diǎn)，采用聚芳酯與PET多層化的方法，先制得PET/聚芳酯／PET結構的多層型坯，然后通過(guò)雙向拉伸吹塑制得的、以PET為主層的多層瓶，可不經(jīng)熱定型處理而滿(mǎn)足85℃熱灌裝的需要。

目前，實(shí)用化的耐熱PET瓶一般仍采用熱定型的工藝路線(xiàn)生產(chǎn)，我們在發(fā)展熱灌裝PET瓶時(shí)，應以熱定型法為主。
2.高阻隔性PET瓶

PET因其高強度及良好的阻隔性而廣泛應用于可樂(lè )等含碳酸飲料的包裝，但作為啤酒之類(lèi)對氧的阻隔性要求很高的商品，普通PET瓶的阻隔性則尚感不足。據文獻稱(chēng)啤酒通常貨架期要求在120天，故要求啤酒瓶的氧氣滲透在120天不大于10-6g，二氧化碳的損失不超過(guò)5%，該要求是普通PET瓶的阻隔性的2～5倍。除此之外，啤酒裝瓶后要進(jìn)行巴士消毒，溫度峰值可高達98℃，因此，也需要良好的耐熱性。PET瓶高阻隔化的途徑主要是瓶的多層化（引入高阻隔樹(shù)脂層）及PET瓶的表面涂覆處理。

利用PET的高強度，在瓶壁中再引人高阻隔性樹(shù)脂層以適應啤酒包裝的要求，是一種提高瓶子阻隔性的有效途徑。1997年，英國的Bass公司采用PET/EVOH/PET結構的多層瓶包裝啤酒瓶上市供應，1998年法國的karlsberg公司采用PET/MXD6/PET結構的多層瓶包裝啤酒也獲得成功并上市供應。EVOH、MXD6等高阻隔樹(shù)脂層的引入大大提高了塑料瓶的阻隔性，但對啤酒的包裝尚嫌不足，于是開(kāi)發(fā)了在阻隔層MXD6中（或在共聚酯中）摻混進(jìn)入特種金屬鹽催化劑阻隔層，當空氣中的氧進(jìn)人該層時(shí)，在催化劑的作用下，MXD6（或共聚酯）與氧產(chǎn)生化學(xué)反應吸氧而使瓶壁對氧發(fā)揮出更高的阻隔性。1998年，美國的啤酒商Miller公司已使用CPT公司利用活性包裝技術(shù)生產(chǎn)的多層瓶包裝啤酒并上市供應。上海紫江集團也開(kāi)展了多層 PET啤酒瓶的研制工作，但據說(shuō)目前僅限于生啤方面的試用。
近年來(lái)，法國的Sidel 公司開(kāi)發(fā)成功的等離子內表面無(wú)定型碳的涂覆技術(shù)ACTIS，即用微波使乙炔等離子化并在PET瓶的內表面形成厚度0.lμm的無(wú)定型碳涂層，從而得到高阻隔性的PET瓶，該涂覆PET瓶較普通PET瓶對氧的阻隔性提高30倍，對二氧化碳的阻隔性提高3倍，用于啤酒包裝，儲存期可達4個(gè)月以上，而且含碳涂層的PET瓶和普通PET瓶一樣，極易回收利用，環(huán)保適應性好，因此ACTIS技術(shù)被認為是一種PET瓶高阻隔性的比較理想的方法。

1998年澳大利亞的Carlton公司試銷(xiāo)售了用環(huán)氧涂覆的高阻隔型PET瓶灌裝的啤酒。該瓶由AC（Amcor Container）公司生產(chǎn)，涂布劑是PPG公司開(kāi)發(fā)的，是間苯二胺與環(huán)氧氯丙烷反應的環(huán)氧化合物同胺的雙組分硬化型產(chǎn)品。通過(guò)噴涂使PET瓶的外層涂布，采用紫外線(xiàn)硬化。

TP公司（Tetra Pak）用CVD等離子法在PET瓶的內面蒸鍍SiOx，開(kāi)發(fā)了商品名叫做Glaskin的阻隔型PET瓶。據說(shuō)生產(chǎn)線(xiàn)每小時(shí)可生產(chǎn)容量到1L的PET瓶18000只。德國啤酒公司bitburger已經(jīng)使用TP公司500ml的Glaskin阻隔瓶銷(xiāo)售啤酒。這種瓶的口徑是38mm的廣口，采用德國 Berticap公司的吸氧性PP密封。另外瑞典Spendrups公司的Gulf混合啤酒也使用500mL的Glaskin PET瓶。

3.聚酯瓶的新秀PEN瓶

PEN是典型的聚酯類(lèi)高分子化合物，其分子結構與PET極為相似，可以看成是PET中的苯環(huán)為萘環(huán)所替代的產(chǎn)物。由于萘環(huán)較之苯環(huán)有更大的剛性，因此PEN較之PET具有更高的耐熱性與力學(xué)強度、更佳的氣體阻隔性、更好的化學(xué)穩定性以及對眾多物質(zhì)的更低的吸收性。

 PEN的成型性能優(yōu)越且和PET基本相同，可采用PET瓶的生產(chǎn)設備生產(chǎn)PEN瓶，在完成由PET瓶到 PEN瓶轉換的進(jìn)程中不需要投入巨額的設備費用。PEN瓶可不經(jīng)熱定型處理，不與其他耐熱性能的樹(shù)脂多層化而直接用于80 ℃以上的高溫熱灌裝。因 PEN具有更高的強度和更高的阻隔性，可不經(jīng)多層化或表面涂覆處理而直接用于啤酒包裝。但也必須看到，PEN價(jià)格昂貴的缺點(diǎn)十分突出，這是其推廣應用中的一大問(wèn)題，由于PEN樹(shù)脂的價(jià)格是PET樹(shù)脂價(jià)格的4倍左右，僅僅依靠成型加工技術(shù)的提高，大幅度降低PEN瓶的成本是十分困難的，目前PEN瓶還只能局限于一些對包裝容器性能要求高、經(jīng)濟上承受能力強的商品的包裝，其大規模的工業(yè)化生產(chǎn)應用尚有待于PEN樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè)與PEN瓶的成型加工企業(yè)的共同努力。